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磷是重要的生命組成元素,也是工農業生產和人民生活不可缺少的重要元素,磷資源開發利用技術標志著一個國家化學工業發展水平。6月22~23日,在湖北宜昌召開的第一屆中國磷資源開發學術研討會上,與會專家認為,隨著磷富礦資源開采的日漸枯竭,各國都不得不開發貧雜細的磷礦資源,磷資源利用邁入了以中低品位磷礦開發為主的時代。因此,合理科學地開發中低品位磷礦已成為磷資源綜合利用重要關鍵技術之一。
磷資源利用率低
磷是作物生長發育所必需的營養元素之一,土壤中能被植物吸收利用的可溶性有效磷很低,土壤中大部分磷為難溶性無效磷。中國工程院院士邱冠周認為,磷是許多發展中國家農業生產重要的限制因素,提高土壤磷利用率具有重要戰略性意義。
“湖北、湖南、四川、貴州和云南五省是磷資源富集區,也是氟資源富集區。”邱冠周說,我國80%以上磷礦用于生產磷肥,每年副產氟硅酸超過150萬噸。磷礦利用過程中,含氟副產品利用率低,大量氟資源以廢氣、廢水、廢渣形式排放,嚴重污染環境,因此磷礦中氟資源的清潔高效利用至關重要。
據武漢工程大學校長王存文介紹,中國磷礦資源總量187億噸,但90%為不能直接利用的中低品位磷礦,年副產磷石膏固廢5000萬噸,資源利用率僅為64%,呈現出采選難度大、生態環境破壞嚴重、初級產品多、副產有害廢物多、處理成本高的特點,迫切需要加大研究、破解技術瓶頸。以湖北為例,全磷礦資源儲量、年開采量、磷化工產業值均居全國第一,大部分企業分布在長江、漢江沿岸,隨著長江經濟帶發展戰略推進,轉型升級與污染控制的責任和壓力重大。因此,如何合理科學開發磷礦資源,尤其是中低品位磷礦,以及高值和高效發揮磷資源經濟效益,成為磷資源開發領域亟需解決的問題。
存在問題不容忽視
武漢工程大學校長助理、興發礦業學院院長池汝安分析,我國磷礦資源具有以下特點:一是分布集中,運輸不便;二是貧礦多,富礦少;三是難選礦多,而易選礦少;四是埋藏深且礦層厚度不一,開采難度大。因此,作為磷肥和精細化工產品的生產原料,國內絕大部分磷礦必須分選富集才能實現開發利用。
“不過,磷礦資源開發利用存在的問題也不少,比如:企業整體規模小,回采率低;礦石可選性差,選礦費用偏大;選礦效率偏低,綜合利用不足;礦區遠離大江,運輸成本高;磷礦加工過程‘優質低用’現象突出;高端產品少,高值高效利用很低。”池汝安說。
武漢工程大學教授丁一剛認為,選礦技術上,中低品位難選膠磷礦的選礦成本高,動力消耗大;濕法磷酸新技術上,源頭減排及清潔生產技術缺乏;熱法磷酸新技術上,需要開發放熱、吸熱能量自給利用的新技術;精細磷化工新技術上,追求大規模、高產能的磷銨生產,重視不夠,缺乏精細磷化工新技術;綜合利用上,磷礦中的氟、鎂、鉀、硅等資源未得到充分利用,黃磷渣、磷石膏的利用未能徹底解決,選礦尾礦磷資源浪費過大。
磷化工企業生產中,有大量的工業廢料產生,排放量較大的兩種磷化工廢料是磷石膏和黃磷渣。貴州開磷集團股份有限公司副總經理姚金蕊認為,我國磷石膏利用率不到40%,堆存量現已超過3億噸,在用的磷石膏堆場近百個,不僅占用大量土地,而且對環境造成潛在威脅。如何處理磷石膏是一個急需解決的問題,磷石膏的資源化更是當今的攻堅課題。
科學開發利用是關鍵
磷資源的開發,特別是無機磷酸鹽、磷肥、有機磷化物及電子級磷基化學品開發是高值和高效發揮磷資源經濟效益的重要途徑。
池汝安認為,磷礦開發未來發展方向主要有:一是控制磷資源行業產能,如采選冶配套規模化開發;礦肥化結合多元化發展;促進資源整合,防止資源浪費、產能過剩。二是研發高效磷礦分選技術,如先進選礦工藝,高效選礦設備,高選擇性選礦藥劑。三是磷資源高值利用,如電子化學品,生物分離材料,高純電池材料。四是綜合回收與高效利用磷礦資源。如伴生資源利用(氟、硅、碘、稀土等),磷尾礦利用(生產硫酸銨、微晶玻璃板材、水泥等)。五是開發國外資源。以“一帶一路”國家戰略發展方向為契機,充分開發利用國外優勢磷礦資源,保證行業的健康與可持續發展。
丁一剛建議,建立安全、綠色、和諧現代化磷礦山,提升磷礦開采技術水平;降低選礦成本,提高中低品位磷礦利用率;重點發展精細磷化工系列產品,延伸產業鏈;大力推進廢棄物、共伴生礦資源化利用,實現清潔化循環技術產業鏈。
我國黃磷與熱法磷酸產能產量占全世界80%以上,但能源利用不合理制約了熱法磷加工的發展。尾氣與黃磷所含熱量占黃磷生產總能耗的57%,必須對該部分熱量加以合理高效利用。昆明理工大學化學工程學院院長梅毅表示,重點推廣熱法磷酸節能新技術、含磷礦漿脫硫脫硝新技術和黑磷基阻燃材料,促進科學合理開發利用。
熱法磷酸節能新技術上,黃磷燃燒熱能回收率從50~55%提高至75~85%;蒸汽壓力提高到3.9MPa,實現了熱法磷酸水合熱的回收與利用;含磷礦漿脫硫脫硝新技術上,以含磷礦礦漿富含的鐵、鎂等金屬離子為液相催化劑,將SO2、NOx氧化并吸收為硫酸、硝酸,硫酸與硝酸再進一步分解磷礦,達到以廢治廢、硫氮資源化再利用、低溫脫硫脫硝一體化的三重目的;黑磷基阻燃材料上,則研究黑磷阻燃機理,通過結構設計制備高性能黑磷(黑磷烯)基復合阻燃材料,以極低的添加量獲得了明顯的阻燃效果。
四川大學化工學院教授劉代俊認為,不走黃磷制備磷酸的生產途徑,發展新型熱法高濃度磷酸的生產工藝,副產建筑材料,實現資源綜合利用。同時,黃磷生產與新型熱法磷酸工藝相結合,利用黃磷尾氣生產熱法磷酸,既解決了黃磷尾氣的問題,又以低成本方式獲得熱法酸。
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